Учебные материалы


Замещение неводородных атомов.



Карта сайта mirpony.ru

где, У = Сl, Br, N2, SO3, HSO3, NO2, OH, OR, NH2, NR2 .

Эти заместители входят в число наиболее эффективных уходящих групп и отделяются легче, чем гидрид-ион Н:--.

Поэтому, для ароматических соединений могут наблюдаться реакции, аналогичные реакциям нуклеофильного замещения у насышенного атома углерода для алифатических соединений и реакция может протекать как по механизму мономолекулярного нуклеофильного замещения (SN1аром),так и по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2аром).

Механизм мономолекулярного нуклеофильного замещения (S N 1 аром)

В ароматическом ряду механизм реакции мономолекулярного нуклеофильного замещения(SN1аром)встречается очень редко, поскольку образование арил-катиона является энергетически невыгодным.

МеханизмSN1 аром строго установлен только для разложения солей арендиазония.

Лимитирующей стадией реакции является образование арил-катиона, который затем быстро реагирует с присутствующим нуклеофилом :Nu:-- :

Стадия 1:

Стадия 2:

Образование очень реакционноспособного арил-катиона в этой реакции возможно благодаря чрезвычайной эффективности группы N2, как уходящей группы.

Сходство с механизмом S N 1проявляется в том, что:

1) скорость реакции разложения диазониевых солей описывается уравнением первого порядка и не зависит от концентрации нуклеофила :Nu:--

v = k [ Ar N2+ ]

2) присутствие других нуклеофилов (Cl--, OH--и др.)влияет на состав образующихся продуктов реакции, так как очень реакционноспособный арил-катион мало избирателен по отношению к нуклеофилам, но не влияет на скорость реакции, что соответствует приведенному выше кинетическому уравнению.

Механизм бимолекулярного нуклеофильного замещения (S N 2 аром).

В ароматическом ряду наиболее часто встречаются реакции, протекающие по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения (SN2 аром).

При этом различают 2 механизма:



edu 2018 год. Все права принадлежат их авторам! Главная